Личный кабинет
Подробное описание документа
Севостьянова Н. Т.
Определение кинетического порядка реакции на всем ее протяжении в исследовании влияния сольватационного фактора на гидрокарбометоксилирование циклогексена, катализируемое палладий-фосфиновыми системами / Севостьянова Н. Т., Баташев С. А. - URL: https://vestniken.bmstu.ru/catalog/chem/phcm/887.html (дата обращения: 11.03.2026). - DOI 10.18698/1812-3368-2019-4-103-116 // Вестник МГТУ им. Н. Э. Баумана. Сер. Естественные науки. - 2019. - № 4. -
Скачать документ
Объект исследования — гомогеннокаталитическая реакция гидрокарбометоксилирования циклогексена, приводящая к образованию метилциклогексанкарбоксилата. В качестве каталитических предшественников использованы Pd(PPh3)2Cl2 и Pd(OAc)2, промотированные свободным PPh3 и п-толуолсульфокислотой. В диапазоне значений температур 358...393 K изучено влияние концентрации метанола на величину кинетического порядка реакции по циклогексену на всем протяжении реакции. Показано, что с повышением температуры и концентрации метанола кинетический порядок увеличивается от 1 до 10. На основании сопоставления величин кинетического порядка на всем протяжении реакции и установленного для области начальных скоростей концентрационного порядка по циклогексену, равного 1, предположено о прогрессировании образования неактивных палладиевых комплексов под действием избытка метанола при повышенной температуре. Установлено, что закономерности влияния метанола на скорость гидрокарбометоксилирования циклогексена на всем протяжении реакции согласуются с закономерностями, выявленными для области начальных скоростей. С учетом данных об изменении энтальпии в реакциях лигандного обмена между палладиевыми комплексами с участием CH3OH, СО и PPh3 сделано заключение о доминирующем вкладе специфической сольватации в дезактивацию катализатора в условиях высоких концентраций метанола
Статья опубликована в следующих изданиях
№ 4. - 2019.
